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将三个有机基团连接在一起的基本策略

导读 有机化学家是分子建筑师,正在设计复杂的结构。随着科学和医学中使用的分子变得越来越复杂,需要新的工具来拼凑组成部分。现在,金泽大学的...

有机化学家是分子建筑师,正在设计复杂的结构。随着科学和医学中使用的分子变得越来越复杂,需要新的工具来拼凑组成部分。现在,金泽大学的一个日本团队已经开发出一种反应,该反应使用自由基化学方法将三个成分同时关联起来。

碳-碳双键(称为烯烃)比单键更具反应性。这使它们对于连接不同的基团很有用:如果双键断裂,则可以在任一端添加两个新分子,这些新分子由现已单键连接的前烯烃桥接在一起。

金泽研究小组研究了使用醛的方法,该醛是接枝到烯烃上的两个分子之一,该醛在氧和碳之间具有双键。正如《美国化学学会杂志》所报道的那样,目标是制造高度功能化的酮,这是有机合成中重要的化合物家族。

他们选择的方法是一种被称为激进中继的反应,这种反应足够令人回味。自由基(或自由基)包含不成对的电子,因而具有半空的轨道,因此往往具有很强的反应性。确实如此,它们反应性很强,以至于无法存储,而必须通过在反应过程中从某处鞭打电子来原位产生,从而引发一系列的键断裂和键合。

化学家可以通过多种方式制造自由基,但金泽研究小组希望对被称为N-杂环卡宾(NHC)的有机催化剂进行路试。NHC以醛为一种反应物,以官能化的氧化还原酯为另一种反应物,触发了它们的转化为自由基。先前的研究表明,两个自由基与烯烃的反应要快于彼此。

该研究的合著者长尾一典说:“自由基的挑战在于,它们是如此的不稳定,经常会与自己发生反应。”“然后,要么得到原料,要么得到副产物,而不是目标。我们在这里将其最小化。实际上,反应是作为中继进行的-首先将烷基加到烯烃的一个碳上,然后然后将酰基加到另一个上。”

所得化合物具有酮和酯衍生的基团,以所谓的邻位排列键合到两个相邻的碳上。虽然不同的基团之间的直接反应也发生 - 给不需要的双组分产品,而不是烯烃桥联三分量的目标 - 那是次要的。此外,各种各样的起始原料都与该工艺相容。

该研究的通讯作者大宫裕久说:“有两个关键点值得一提。”“首先,与某些反应不同,我们的反应不含金属催化剂,不需要光源即可产生自由基,因此绿色环保且用途广泛。其次,NHC精确地控制了继电器,因此我们可以选择官能团的位置我们现在正在为手性产品开发非对称版本。”

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