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光生物学中的量子态混合:超快太赫兹斯塔克光谱的新见解

导读 膜蛋白细菌视紫红质是一种质子泵,其中质子传输由光诱导的发色团视黄醛异构化启动。目前,通过测量电偶极矩,已表征了参与这一超快反应的分...

膜蛋白细菌视紫红质是一种质子泵,其中质子传输由光诱导的发色团视黄醛异构化启动。目前,通过测量电偶极矩,已表征了参与这一超快反应的分子量子态。

太赫兹斯塔克光谱的新方法揭示了电子激发态的混合对光反应途径和动力学的直接影响。

质子化的视网膜席夫碱是细菌视紫红质的发色团,在吸收光后,其分子结构会发生超快变化。光激发将发色团提升到其激发态势能表面的特定范围,激发分子从该范围沿反应坐标演化到激发态和基态势能表面的交点。在激发态的早期传播之后,在激发后约 500 fs=5×10-13 s 内通过此交点时发生异构化。

到目前为止,激发态势能控制反应动力学的特性仍然存在争议。理论模型要么只采用第一激发态 S1 ,要么采用混合量子态,并加入第二激发态 S2的贡献。

这个问题需要对激发态特性进行新的实验洞察。一个有希望探测的量是视网膜的电偶极矩,它在基态 S0和第一和第二激发态 S1和 S2中存在明显差异。因此,测量光激发时的偶极变化应该可以阐明与细菌视紫红质早期动力学相关的激发态特性。

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